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廢塑料化學(xué)回收技術(shù)和產(chǎn)業(yè)發(fā)展前沿

   2021-05-13 594
導(dǎo)讀

近年來,由于世界多國和地區(qū)政策、經(jīng)濟、技術(shù)等方面原因的推動,廢塑料化學(xué)回收逐漸成為全球關(guān)注的話題。這篇可能是關(guān)于廢塑料化學(xué)回收技術(shù)和產(chǎn)業(yè)發(fā)展前沿最詳盡的講解。現(xiàn)分享出來,以饗讀者。一、化學(xué)回收技術(shù)發(fā)展

近年來,由于世界多國和地區(qū)政策、經(jīng)濟、技術(shù)等方面原因的推動,廢塑料化學(xué)回收逐漸成為全球關(guān)注的話題。這篇可能是關(guān)于廢塑料化學(xué)回收技術(shù)和產(chǎn)業(yè)發(fā)展前沿最詳盡的講解。現(xiàn)分享出來,以饗讀者。

一、化學(xué)回收技術(shù)發(fā)展歷史

(一)起始階段

1.20世紀60年代:廢塑料化學(xué)回收的歷史可以追溯到20世紀60年代。當時全世界發(fā)生能源恐慌,美國、歐洲和日本等發(fā)達國家和地區(qū)開始研究將產(chǎn)品回收起來的方法,借此節(jié)約和替代一部分石油,這是循環(huán)經(jīng)濟的早期雛形。

2.20世紀70年代:因為戰(zhàn)爭等原因,油價上漲,引發(fā)石油危機。仍是美國、歐洲和日本等發(fā)達國家和地區(qū),試圖提高原油利用率,從而誕生了一些技術(shù)和研究,尤其在自然資源匱乏、危機意識強烈的日本,甚至出現(xiàn)過一些小型的工業(yè)化裝置。

3.20世紀80年代:80年代的中東戰(zhàn)爭導(dǎo)致第二次石油危機,當時第一次出現(xiàn)“廢塑料催化裂解技術(shù)”的研究成果。

(二)擴散階段

1.20世紀90年代:戰(zhàn)爭導(dǎo)致三次石油危機,油價再次上漲,再一次引起世界對石油安全和石油利用率的擔(dān)憂,因為石油價格提升和產(chǎn)量減少產(chǎn)生的經(jīng)濟驅(qū)動力,人們想把塑料回收起來。中國也產(chǎn)生一些小型裝置,現(xiàn)稱之為“土法煉油”,多以個體戶形式存在,產(chǎn)品品質(zhì)差、環(huán)境污染高。

2.21世紀初:21世紀伊始至經(jīng)濟危機前,油價持續(xù)上漲,同時美國、歐洲和日本等發(fā)達國家和地區(qū)面臨嚴重的白色污染。當時垃圾處理的核心發(fā)展方式是焚燒減量,順帶可解決一部分塑料問題,因為廢塑料化學(xué)回收的收益不高,所以商業(yè)化方面沒有突破。同時2007年發(fā)生一個重要事件,國家環(huán)保總局(現(xiàn)生態(tài)環(huán)境部)發(fā)布《廢塑料回收與再生利用污染控制技術(shù)規(guī)范》,明文規(guī)定“不宜以廢塑料為原料煉油”,將“土法煉油”一棍打死,廢塑料化學(xué)回收的研究和工業(yè)化陷入谷底。

(三)提速階段

21世紀10年代至今:艾倫·麥克阿瑟基金會促成了品牌、零售和包裝等巨頭企業(yè)的全球承諾,這些企業(yè)涵蓋了全世界20%以上的塑料使用量,終結(jié)塑料廢棄物聯(lián)盟(AEPW)也促使國際化工巨頭解決塑料污染的問題。這些企業(yè)的CEO承諾目標,“可持續(xù)”由過去的口號變成了真實的戰(zhàn)略目標,由可持續(xù)發(fā)展部門推動目標的達成,這是真實的動力。

二、廢塑料化學(xué)回收技術(shù)分類

(一)化學(xué)回收的定義

嚴格意義上講,“化學(xué)回收”是“化學(xué)循環(huán)”的第一步,是塑料循環(huán)產(chǎn)業(yè)鏈的前半部分。化學(xué)循環(huán)是將塑料廢棄物經(jīng)過一系列的化學(xué)反應(yīng)重新生成塑料和其他有價值的化學(xué)品的過程,那么化學(xué)回收則是將塑料廢棄物經(jīng)過一系列的化學(xué)反應(yīng)生成油、氣、炭等中間化學(xué)品的過程。

(二)回收技術(shù)分類

1.過氧化法:即焚燒發(fā)電,可處理所有類型廢塑料,由氧氣完全參與,碳和氫分別生成二氧化碳和水,產(chǎn)出熱能導(dǎo)入電力系統(tǒng)。

2.部分氧化法:適用于聚烯烴類廢塑料,有氧氣部分參與,生成合成氣,產(chǎn)品導(dǎo)入煤化工制甲醇和氨氣等。

3.無氧裂解法:適用于聚烯烴類廢塑料,一是液化工藝,主要有熱解、催化裂解和加氫裂解三種類型,熱解一般產(chǎn)出重油和蠟,催化裂解可產(chǎn)出輕油,產(chǎn)出物均可導(dǎo)入石油化工制燃料或化工產(chǎn)品(如塑料);二是炭化工藝,可產(chǎn)出焦炭、活性炭或RDF,產(chǎn)品可導(dǎo)入煉焦化工制功能碳(如納米碳)。

4.解聚法:或稱萃取法,適用于縮聚類塑料,有醇解、水解、溶劑解等類型,可產(chǎn)出單體(如DMT、PTA、CPL等),產(chǎn)品可導(dǎo)入化纖和塑料產(chǎn)業(yè)制化纖和塑料。

(三)常用工藝講解

目前使用最多的是液化工藝,主要有以下三種類型

1.熱裂解:這是市面上常見和主要探討的技術(shù)。溫度500~800℃,溫度過高會導(dǎo)致原料大量氣化;由于沒有催化劑參與,且溫度較高,塑料分子無序拆解、無序組合,因此產(chǎn)物鏈條較長,一般主要為重質(zhì)燃料油和蠟,含有少量輕組分;重油可做遠洋貨輪和鍋爐燃料使用。橡膠煉油常用熱裂解,因橡膠為單一材料,比較好處理,而塑料垃圾為混合材料,且含有大量添加劑,熱解通常會產(chǎn)生結(jié)焦。

2.催化裂解:反應(yīng)有兩段,第一段切斷分子鏈,第二段重組為輕質(zhì)油;有催化劑參與,切割和重組過程有序進行,因此產(chǎn)出物可控,催化劑也使得化學(xué)反應(yīng)效率提升數(shù)百倍甚至更多,因此溫度低于熱裂解;后續(xù)技術(shù)迭代,可以做到乙烯、丙烯和BTX單體。目前根據(jù)公開信息推測,日本和美國的企業(yè)在催化裂解方面并沒有重大的落地項目突破。

3.加氫裂解:加氫成本高昂,可能是由于經(jīng)濟性較差,導(dǎo)致該項技術(shù)沒有普及。

三、聚烯烴類廢塑料化學(xué)回收技術(shù)代際

代際劃分的標準是催化深度,這是由人工,到機械,再到熱、化學(xué)和復(fù)雜化學(xué)的進化過程,熱解是化學(xué)回收的初級階段。將廢塑料轉(zhuǎn)化成高品質(zhì)產(chǎn)品的,一定是極其復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)。很難想象,僅用解熱的方式就能從石油里提煉出高價值產(chǎn)物。分類不一定準確,還請業(yè)內(nèi)人士指教。

(一)原始階段

就是土法煉油,已經(jīng)被國家禁止。處理橡膠和輕度混合的塑料,產(chǎn)出重油和蠟。

(二)第一代

釜式熱裂解,沒有催化劑,明火加熱,處理橡膠和輕度混合的塑料,產(chǎn)出重油和蠟。曾經(jīng)在山東、河南等地大規(guī)模盛行。

(三)第二代

1.管式熱裂解:處理橡膠和輕度混合的塑料,反應(yīng)深度不夠,產(chǎn)出輕油(少量)、重油和蠟。

2.溶劑熱裂解:用有機溶劑(如重油)加熱融化塑料并進行裂解,處理輕度混合的塑料,產(chǎn)出輕油(少量)、重油和蠟。

3.超臨界水熱裂解:在高溫高壓下,用介于氣態(tài)和液體中間狀態(tài)的水作為加熱載體,同時這種水也會起到微催化作用,處理重度混合的塑料,產(chǎn)出輕油(少量)、重油和蠟。

4.釜式催化裂解催化重組:催化效果不錯,可處理中度混合的塑料,由于熱效率有限,產(chǎn)物中還有少量重組分。

(四)第三代

第三代以后,產(chǎn)物就不應(yīng)該有重油組分了,而且可以處理重度混合的塑料,包含其他有機質(zhì)和雜質(zhì)。

(五)第四代

運用氣體介質(zhì)內(nèi)熱的加熱方式,效率高,一條線日產(chǎn)能可上百噸。處理重度混合的塑料,產(chǎn)出輕油。

(六)第五代

催化裂解烯烴重組,處理重度混合的塑料,可直接產(chǎn)出單體,距離聚合物僅有一步聚合。科茂已過中試。

四、技術(shù)經(jīng)濟性核心要素

一項技術(shù)是否具有經(jīng)濟性,要把投入和產(chǎn)出拆解開來詳細探討。

(一)產(chǎn)出要素

1.產(chǎn)品價格:熱解產(chǎn)出的重油價格在1500~2000元之間。催化裂解催化重組技術(shù)產(chǎn)出的塑料油(輕汽柴油)價格比重油高得多,若用于生產(chǎn)循環(huán)塑料,則有更高溢價。

2.高價值產(chǎn)品收率:因為有催化劑的參與,反應(yīng)效率更高,催化裂解催化重組技術(shù)的高價值油品收率會高于熱裂解。

3.單條線日產(chǎn)能(連續(xù)性):歐洲一些做得不錯的企業(yè),實際上不是連續(xù)生產(chǎn),而是釜式生產(chǎn),先將反應(yīng)釜加熱,反應(yīng)完全后降溫排渣,之后再進料加熱,因此能耗很高,投資較大。第3代以后的催化裂解催化重組技術(shù)可實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn),因此能耗及投資較低。

(二)投入要素

1.設(shè)備投資:如果對原料要求高、反應(yīng)條件高、進料和反應(yīng)不連續(xù),設(shè)備投資就會高。催化裂解催化重組技術(shù)對原料要求低、反應(yīng)條件低、工藝流程短,設(shè)備投資低。

2.運營能耗:溫度高意味著能耗高。生產(chǎn)所需溫度上升100℃,每噸塑料能耗成本可能會增加100~150元,同時對設(shè)備的要求和投資成本也會上升。催化裂解催化重組技術(shù)所需溫度較低,因此能耗成本較低。

3.進料要求和預(yù)處理:如果對進料要求高,比如只能處理單一塑料,或者需要清洗、預(yù)處理等等,都意味著更多的投資。催化裂解催化重組技術(shù)對進料要求較低,不需精分和清洗,且預(yù)處理簡單,因此投資較低。

4.催化劑生產(chǎn)和處理:催化劑有成千上萬種,在石油煉化行業(yè),許多催化劑含有貴金屬和重金屬,成本高昂,而且如果重金屬催化劑進入尾渣,尾渣會被判定為危廢,后續(xù)處理費用同樣很高。科茂催化裂解催化重組技術(shù)所用的催化劑無貴金屬和重金屬,對環(huán)境無害,可以回收。

五、發(fā)展較快的塑料化學(xué)回收企業(yè)

根據(jù)部分公開信息顯示(投資和承購協(xié)議等),目前發(fā)展較快的廢塑料化學(xué)回收企業(yè)大致有上面幾家。中國的技術(shù)一點都不差,只是政策方面沒那么積極,但現(xiàn)在已經(jīng)開始有動作了。隨著政策的放開,市場會逐漸打開。


 
(文/小編)
 
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